马氏事事顺从郭子兴夫妇，越发奉承、孝顺郭子兴夫人张氏，还常拿出私房钱孝敬他们，使郭子兴与朱元璋之间的嫌隙得以释怀。

一次，郭子兴听信谗言将朱元璋关了禁闭，郭子兴的两个儿子暗中命人不许给朱元璋送饭，朱元璋饥渴难耐。

马氏瞅机会到伙房偷了两个馒头揣在怀里，准备送给朱元璋，出门遇到张氏，等到拿出馒头时，她的胸口早已烫得红肿一片。

马氏跟随朱元璋生活在军营时，因每人每天供应的口粮有限，她便尽可能地储备一些炒熟的米面等易存储的食物，以保证朱元璋的需求，自己却经常饿肚子。

她还将朱元璋行军打仗所需的各种文书资料及他随手写下的备忘录，亲自分门别类整理得井井有条，即便朱元璋仓促间需要，也能立刻找出，从未出过差错。

马氏也能经常给朱元璋提出一些建设性建议，她认为“得人心者得天下”“用兵可以杀人，但不能嗜杀”。

朱元璋率军攻打嵇康（今南京）时，马氏带领将士们的家属日夜不停地给将士们制作衣服和鞋袜；

战事紧张时，马氏自己也穿上军装，身先士卒，和士兵们一起冲锋陷阵，极大鼓舞了将士们的士气。

1368年正月，朱元璋于应天府（今南京）称帝，定国号为明，册立马氏为皇后。

马皇后虽贵为皇后，依然坚持亲自照料朱元璋的膳食，一为表示对皇上的敬意，二是使宫人们免于责罚，令宫人们感极而涕。

她在皇宫内眷中大力提倡节俭之风，命人把宫内丝绸织物的下脚料收集起来做成衣服给王妃公主们。

马皇后对嫔妃宫人特别优待，时常送食品衣物表示关心；对于功臣勋爵的家眷也十分体恤，经常送礼物以示皇恩；她还时常命人把旧衣服改造成被褥，送给孤苦无依的百姓。